Автомонтирование webdav

Может autofs?

При загрузке сначала монтируются ФС, и лишь потом подключается сеть

А после этого должны монтироваться сетевые ФС. Т.к. формат fstab костыльный чуть более, чем полностью, то init-скрипты определяют, является ли ФС сетевой, на основе того, входит ли она в список, прописанный в каком-нибудь файле в /etc (в случае openrc это /etc/rc.conf). В дебиане есть аналогичный список, но в другом файле (советую прочитать init-скрипты из /etc/init.d, отвечающие за монтирование, чтобы узнать, какой файл редактировать, дописав в список davfs).

В gentoo вроде есть какой-то сервис netmount

На крайняк можно в какой-нить rc.local всегда прописать

Попробуйте добавить _netdev к опциям монтирования.

Что-то я по ней ничего не нашел. Зато добавил опцию user и монтирую при запуске Xfce

Что-то я по ней ничего не нашел.

Мне удалось найти её в /etc/network/if-up.d/mountnfs, которую вызывает /etc/init.d/mountnfs.sh.