Я бы может так и сделал если б не заметил странность с EBUSY. Но теперь уже точно не сделаю т.к. очевидно mv перенесёт не всё и кто-то останется висеть на старой директории, чего не должно быть.
С помощью lsns -t mnt узнал список pid-ов, потом cat /proc/{pid}/mounts узнал их состояние, /home и правда смонтирован. Ладно, в одном на нём висит tmpfs (видимо чтобы спрятать home от демона), но в ns-е дурацкого networkmanager-а зачем-то забинден хостовый /home на /home из его ns-а, нафиг это нужно вообще?
Размонтировал оба, после этого переименование получилось.
Я бы так-то и ZFS присоветовал, но у автора ядро от CentOS 7, поэтому лучше просто помолчу. Да и по озвученной проблеме ему бы что LVM, что ZFS бы ничем не помогли сами по себе.