Если у тебя ящики pop, то сначала создаешь папки (меню Folders).
Потом идешь settings -> configure kmail.
Выбираешь network.
Прописываешь sendings, потом receaving (там указываешь свои папки).
Потом идешь в identities
задаешь названия этих identities (я по ящикам называю) и в них указываешь
что будет стоять в поле reply и каким транспортом отправлять (sendings).
Если у тебя imap, папки создавать не нужно - само сотворится.
