Использование MSYS

reimp -d libpq.lib получишь .def
потом
dlltool --input-def libpq.def --dllname libpq.dll --output-lib libpq.a -k

можно с pexports сделать .def файл (pexports _.dll > _.def)
если линкер будет ругаться - ручками правишь def и прогоняешь через dlltool.