Как добавить приложение на панель kde4?

Такой возможности нет. Только плазмоиды, ЕМНИП.

там можно плазмоид лаунчера повесить на панель, и в него уже запихать вызов xmms.

В меню (kickoff) правой кнопкой по приложению -> "поместить на панель". Можно и просто на панель перетащить, но только если на ней нет таскбара.

Можно и с таскбаром, но тогда надо играть в увлекательный маусхантинг.