Добавить PATH для nologin пользователя

man usermod

или vipw

vipw

Было:

zabbix:x:997:994:Zabbix Monitoring System:/var/lib/zabbix:/sbin/nologin

Стало

zabbix:x:997:994:Zabbix Monitoring System:/var/lib/zabbix:/usr/pgsql-12/bin/pg_isready:/sbin/nologin

Так?

В конце пути pg_isready это исполняемый файл

Это homedir ты пытался добавить по моему совету, а PATH это переменная окружения (шелла). У тебя его нет и добавлять этот PATH некуда

Ты цель озвучь, а не придуманное тобой неправильное средство.

Цель такая.

If PostgreSQL is installed from the PGDG repository, then add the path to pg_isready to the PATH environment variable for zabbix user.

Это из мануала по шаблону для PG. https://github.com/zabbix/zabbix/tree/master/templates/db/postgresql

Решение:

ln -s /usr/pgsql-12/bin/pg_isready /usr/bin/pg_isready

где 12 - версия PG.