По-сути MAC-адрес это физический адрес сетевой карты (обычно ethernet). PPP это протокол точка-точка и в адресации на канальном уровене он не нуждается. Попытки определения MAC-адреса, в данном случае, бесперспективны...
Если включен proxyarp, то MAC адрес будет ему назначен.
Но - MAC диалапного сервера.
То есть удаленный клиент "как-бы" появляется в локалке с MAC-ом, что дает ему возможность работать с локалкой.